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【亮點論文】陳銘課題組在光誘導鈀催化芳基鹵化物與末端炔烴模塊化合成多環(huán)芳烴研究領(lǐng)域取得重要進展

發(fā)布時間:2025-09-28瀏覽次數(shù):10


多環(huán)芳烴(PAHs)因其獨特的π-共軛結(jié)構(gòu),在有機電子學、光電器件和藥物化學中扮演著關(guān)鍵角色。從OLED顯示器中的發(fā)光材料,到潛在的超導分子,再到天然產(chǎn)物中的活性骨架,PAHs的分子結(jié)構(gòu)直接決定了它們的功能表現(xiàn)。然而,傳統(tǒng)合成方法往往依賴高溫、多步反應或貴金屬催化,不僅效率低、成本高,還常因副反應多而難以精準控制分子結(jié)構(gòu)。尤其當需要構(gòu)建復雜、擴展型PAH骨架時,化學家們面臨“步驟多、產(chǎn)率低、選擇性差”的三重困境。因此,開發(fā)一種步驟簡潔、條件溫和、可模塊化拓展的新策略,成為材料化學與合成化學共同亟待突破的科學問題。

近年來,光誘導鈀(Pd)催化的最新進展為克服傳統(tǒng)交叉偶聯(lián)的機理剛性提供了有力策略。與熱驅(qū)動過程不同,光激發(fā)的Pd(0)絡合物可發(fā)生單電子轉(zhuǎn)移(SET,single-electron transfer),生成具有非經(jīng)典反應性的自由基型中間體。值得注意的是,這類Pd物種可同時作為可見光吸收體和催化中心,無需外源光催化劑即可實現(xiàn)其他情況下無法進行的成鍵路徑。先前的研究已展示了該策略在遠程去飽和、雙官能化、烷基化和羰基化反應中的強大威力。在這些光誘導體系中,Pd(I)/自由基雜合中間體是關(guān)鍵物種。

近期,常州大學陳銘教授團隊利用可見光激發(fā)鈀催化,將常見的芳基鹵化物與末端炔烴一步轉(zhuǎn)化為多環(huán)芳烴,徹底繞開了傳統(tǒng)Sonogashira偶聯(lián)的“老路”。團隊發(fā)現(xiàn),光激發(fā)的零價鈀能“變身”為兼具自由基與金屬雙重特性的活性中間體,像“分子縫合針”一樣把炔烴和芳環(huán)精準縫合成新的芳香環(huán)。


該研究不僅拓展了鈀催化在有機合成中的應用邊界,也為功能材料、有機電子器件及藥物分子的精準構(gòu)筑提供了高效平臺。未來有望通過調(diào)控激發(fā)態(tài)金屬物種的結(jié)構(gòu)與反應性,進一步拓展至更復雜的芳烴體系及不對稱合成,推動光催化合成化學與材料科學的深度融合。

本研究由陳銘教授指導,常州大學2023級碩士研究生周琛和2022級碩士研究生李培商為共同一作。相關(guān)成果以“Modular Synthesis of PAHs from Aryl Halides and Terminal Alkynes via Photoinduced Palladium Catalysis.”為題,發(fā)表在國際化學領(lǐng)域頂級期刊Nature Communication (NC)。
文章鏈接:https://doi.org/10.1038/s41467-025-62466-7.



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