對亞甲基醌（p-QM）的手性轉(zhuǎn)化在不對稱合成領(lǐng)域已經(jīng)成為一種非常具有吸引力的手段，近年來引起了廣泛關(guān)注。這得益于其遠(yuǎn)程1，6-加成后快速構(gòu)建四級碳手性中心的特性。在過去手性磷酸參與的p-QM轉(zhuǎn)化中，值得注意的是，手性磷酸往往都需要發(fā)揮其雙功能催化劑的作用，不僅要活化p-QM的羰基位置，同時(shí)也需要與親核試劑（如吡咯、吲哚、萘酚）之間通過氫鍵作用來進(jìn)一步幫助手性識別。在這一活化模型當(dāng)中，親核試劑與手性磷酸之間的氫鍵作用不僅可以幫助穩(wěn)定對映選擇性的過渡態(tài)，也可以增強(qiáng)親核試劑的親核性，因此，具有良好氫鍵給體的親核試劑極為重要。這在諸多文章中的控制實(shí)驗(yàn)都有明顯體現(xiàn)，當(dāng)親核試劑上的作用位點(diǎn)被屏蔽后，反應(yīng)結(jié)果往往大幅下降（ee值或產(chǎn)率）。迄今為止，在手性磷酸催化的p-QM化學(xué)中采用無明顯作用位點(diǎn)的親核試劑實(shí)現(xiàn)高效的對映選擇性轉(zhuǎn)化還沒有相關(guān)報(bào)道。孫建偉和黃海課題組首次采用N甲基保護(hù)的吲哚作為親核試劑，實(shí)現(xiàn)了一系列新型的吲哚基手性四芳基甲烷球形分子（Chem. Sci.2023, DOI: 10.1039/D3SC05014A）。在反應(yīng)優(yōu)化過程中，通過調(diào)節(jié)手性磷酸的結(jié)構(gòu)，采用具有大位阻邊臂的手性磷酸BINOL-2,6-2iPr-4-Ad-Ph成功實(shí)現(xiàn)了無明顯氫鍵作用位點(diǎn)的親核試劑在p-QM化學(xué)中的高對映選擇性轉(zhuǎn)化。本文第一作者是常州大學(xué)青年教師韓政宇副教授。本項(xiàng)工作也是孫建偉和黃海課題組在手性多芳基甲烷研究領(lǐng)域又一重要的延續(xù)工作（1. Org. Lett. 2023, 25, 8478–8483; 2. Chem. Synth. 2023, 3, 32; 3. Org. Lett. 2023, 25, 477-482; 4. Org. Lett., 2022, 24, 4246-4251; 5. Chem. Commun., 2022, 58, 7128-7131.）。